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              <在Pt基二氯丙烷載體的選擇>
                

                STAR二氯丙烷能夠穩定存在高溫蒸汽條件下,Uhd。公司在驗證試驗該工藝之后,在2006年將STAR工藝實現工業化。將蒸汽活化轉化的技術運用到工業生產中,并且在埃及投建了350kt/a丙烯與聚丙烯的聯合裝置,經濟性極佳。FBD工藝FBD C Fluidzed Bed Dehydrogenation)工藝采用二氯丙烷是通過堿金屬改性的CrOX/AlzO:二氯丙烷,反應器是流化床反應器,反應過程中壓力為Sbar和溫度為550600℃。FBD工藝生產過程中,反應后失活的二氯丙烷通過流化床流動,在再生反應器中進行再生,恢復二氯丙烷性能。再生反應器需要不斷地通入可燃氣體,是因為再生過程中積炭燃燒所產生的熱量不足,不能夠維持再生反應器的溫度,所以需要可燃氣體來補充熱量,實現整個體系的熱量平衡。
                Linde-BASF工藝目前應用比較少,工藝過程類似STAR工藝,不過是以Pt-Sn/Zr0:作為二氯丙烷,反應溫度在590℃。Linde-BASF工藝同樣采用水蒸氣與原料烷烴共進料,但是相比STAR工藝的兩個固定床反應器,該工藝采用了三個平行的反應器,脫氫反應占兩個,再生反應器占一個。用空氣和水蒸氣混合氣燃燒積碳的方式實現二氯丙烷的再生,再生前后都需要清洗凈化反應器,實現丙烯連續生產。
                UOP公司在1980年研發的PtSn/AlzO:二氯丙烷,在低烷烴催化脫氫反應中有較好的活性,反應以富含丙烷的LPG為原料,在3.04MPa和525 ℃條件下催化脫氫,反應產物經過分離和精餾得到產品一聚合級丙烯。貴金屬Pt對烷烴C-H鍵具有親和力,而對于C-C鍵斷裂的活性較低,在PDH反應中表現出了優異的活性和丙烯選擇性。Pt基二氯丙烷的研究主要在以下幾個方面:Pt金屬粒子的幾何形態、電子狀態以及抗燒結穩定性,這些性質直接影響著反應的活性、選擇性和穩定性。因此Pt基二氯丙烷在PDH反應中的研究主要是Pt物種的分散,Pt物種的高溫穩定性和Pt物種的電子結構及其配位情況等。
                首先是在Pt基二氯丙烷載體的選擇,載體能夠調節Pt的幾何結構和電子結構,所以與Pt具有強相互作用的,例如CeOz, MgAlz04, ZSM-5, SBA-15等高比表面積材料被選作載體。其中y AlzO:是最常用的,因為通過調整制備方法可以很容易調控出適宜的表面性質及孔隙結構。采用水熱法,合成出了片狀MgAI-LDHs/ AlzO:作為二氯丙烷的載體,將Pt, Sn金屬離子以浸漬的方法分散在片狀載體上。引入MgAI-LDHs納米片,變了AlzO:的纖維結構得到改善,比表面的修飾可以有效固定鉑金屬粒子,增加鉑金屬粒子與反應分子的接觸面,使得二氯丙烷具有良好的的催化活性和穩定性。發現Pt-Sn/Ce0:二氯丙烷在PDH反應中具有高的選擇性和再生穩定性。Ce0:作為載體能夠有效錨定鉑物種,使鉑物種在載體表面高度分散。Pt-Sn團簇經過PDH反應后,在溫和的氧氣氛圍中再次恢復到Pt的單分散狀態,改良了工業中用氯氣再分散Pt的方法。Fan等人[[34]制備了分子篩SBA-15為載體,在浸漬過程中調整Al(NOs):的量來制備PtSnAIX/SBA-15二氯丙烷。鋁在浸漬中嵌入到SBA-15中,與活性中心相互作用,PtSnAlo.z/SBA-15二氯丙烷在PDH反應中的活性為55.9%的丙烷轉化率,98.5%的丙烯選擇性。Al引入之后,Sn與載體的相互作用也得到增強,抑制Sn在反應中的還原,表現出良好了催化穩定性。www.www.lslydiy.com

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